(一)通用合成
橡膠:
一、順丁橡膠BR
BR是1,4-聚丁二烯簡稱,用量僅次于SBR.可分為:高順BR、中順BR、低順BR
1、 BR分子排列規整,彈性比NR還好。是橡膠中最好的。耐寒性較好,高順BR的Tg為-105℃,通 用橡膠中最耐寒的。另外、耐磨性優異、生熱低耐屈撓性好
2、 BR是不飽和的,與NR化性相似,可與硫磺及氧反應。雙鍵旁沒有甲基等,所以雙鍵活性比NR 低,但硫化膠NR慢、耐老化和耐熱好。
3、 BR是結晶性、結晶溫度比NR低、故其純膠強度低,用炭黑補強。BR的扯斷強度和撕裂強度都 比NR差
4、 BR是非極性的,溶于烴類、不耐油。對油類和補強類親和力好。可以大量填充油和炭黑而物理 性能減少較少,可降低成本。
5、 BR加工性能較差,粘著性不好,對溫濕度的變化較為敏感。一般與NR并用。 BR在濕滑面上易滑,且生膠的冷流性大
BR主要用于輪胎工業及其他耐磨制品如;膠管、膠鞋等
二、丁基橡膠(IIR)
由異丁烯和少量的異戊二烯在低溫下(-98℃~-103℃)聚合的彈性體。雙鍵含量極少。不飽和度越小、 橡膠的硫化速度越慢,但耐腐蝕和老化。不飽和度為1.6%~2.0%的丁基橡膠分子量較大,硫化速度快,是用量最大的丁基橡膠。
外觀白色、有冷流性,相對密度091~0.92,分子量為3W~8.5W,拉伸結晶。
1、 耐透氣性好。 氣密性是所有橡膠中最好的一種,比天然膠高8倍。
2、 化學穩定性高。 不飽和度低,極好的耐熱老化、耐天候老化尤其是抗臭氧和耐酸堿腐蝕。抗臭 氧比NR高10以上。冷凍不結晶,耐寒性好。Tg為-73℃。非極性,在醇、酮等極性溶液中溶脹很小。但不耐烴類溶劑。
3、 電性能好。 電絕緣性及耐電暈性比一般合成橡膠好,吸水性也低。可做絕緣材料。體積電阻可 達1016 Ω。cm,比一般合成膠高10~100倍
4、 減震性好。 彈性低,吸收震動的能力大。在-30℃~-+50℃內,具有良好的減震性。
缺點:
1、 工藝性能差、硫化速度慢,不易于其他橡膠并用。粘著性和耐油性不好。生熱大,常溫下彈性 較低。
應用:制造內胎、水胎、風胎、防輻射手套、氣密性要求較高的制品。化工耐腐蝕容器及電線、電纜的絕緣皮層和外包皮。各種耐熱耐水的密封墊片和防震緩沖器材
改性: 加入鹵素改性。溴化、氯化等解決了丁基橡膠硫化速度慢和粘著性差的缺點。能與NR/SBR/CR等并用,具有更佳的氣密性、耐臭氧和耐化學腐蝕等機械性能。
三、氯丁橡膠(CR)
CR是有氯丁二烯的聚合物。淺黃色或褐色彈性體。分三類:
1、 硫黃調節型(G型) 制造中用硫黃或含硫有機物(秋蘭姆類)做調節劑。最常用GN-A型,相 當于國產通用型橡膠。
2、 非硫黃調節型 聚合時用硫醇化合物做調節劑,不含硫黃。相當于國產的54-1型CR
3、 其他類型 這類CR有專門的性能和特殊用途。主要有粘結型CR、氯丙橡膠、氯苯橡膠、凝膠 CR等 CR結構規整,伸長結晶,純膠抗張強度大。 1、 良好的耐老化和耐熱性。Cl吸電子且其屏蔽作用,使老化性能優異。尤其是耐天候和耐臭氧性能。在通用橡膠中僅次于乙丙橡膠和丁基橡膠。耐熱性能與NBR相當。陽光暴曬后易變色,不宜做淺色或透明制品。
2、 耐燃燒型號。 燃燒時放出大量氯化氫,只炭化,不延燃,自熄性好。耐燃性是通用橡膠最好的。
3、 耐油性和耐化學腐蝕性。 除芳香烴及氯化烴油外,在其他溶劑中都很穩定。其耐油性優于NR 和SBR,但不如NBR.它耐一般無機酸堿,但不耐濃硫酸和濃硝酸。
4、 粘著性好、是一種較好的粘合材料。
5、 耐透氣性好。 僅次于丁基橡膠、NBR比NR、SBR和BR都好。
6、 CR可用金屬氧化物(MgO、ZnO等)硫化
缺點:結構規整、易結晶,但分子鏈上含Cl所以帶來以下缺點。
1、 儲存穩定性差。 一般的CR在儲存過程中易硬化變質。20℃放置不超過一年;30℃下放置不超 過半年。但是非硫化調節性54-1型在30℃下能放40個月。
2、 低溫性能不好,低溫易結晶硬化。
3、 加工時溫度變化敏感,在70~90℃范圍內加工時易粘輥,易焦燒,收縮性大。
應用 CR主要用于制造耐熱運輸帶、耐油耐化學腐蝕的膠管、容器襯里、膠輥膠板。也做電線電纜、外包皮和門窗密封膠條。有的可以做膠粘劑等。
四、
氫化丁腈橡膠(HNBR)
是由丁腈橡膠進行特殊加氫處理而得到的一種高度飽和的彈性體。氫化丁腈橡膠具有良好耐油性能(對燃料油、潤滑油、芳香系溶劑耐抗性良好);并且 由于其高度飽和的結構,使其具良好的耐熱性能,優良的耐化學腐蝕性能(對氟利昂、酸、堿的具有良好的抗耐性),優異的耐臭氧性能,較高的抗壓縮永久變形性能;同時氫化丁腈橡膠還具有高強度,高撕裂性能、耐磨性能優異等特點,是綜合性能極為出色的橡膠之一。
氫化丁腈橡膠目前廣泛用于油田、汽車工業等方面。瑞翁公司是氫化丁腈橡膠原料的主要供應商,在氫化丁腈橡膠配方及加工領域經驗豐富。可以根據不同的應用領域,專業提供品種齊全、性能優異、品質穩定的混煉膠產品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品。 隨著汽車、石油工業的發展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價格昂貴。因此人們開始探求對NBR性能的改進,氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發成功的。HNBR的耐高溫性為130~180℃,耐寒性為-55~-38℃且機械性能優良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補強的HNBR可制作三角帶、等規三角帶、多用三角環的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。
在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、H2S、CO2、CH4等蒸汽的考驗。而用HNBR制備的各種制品,可耐酸、耐油、耐溶劑。用ZnO/MAA補強的HNBR可用于制作鉆井保護箱和泥漿泵用活塞。此外,采用打漿法將HNBR制成紙型墊圈可用作石油工業及汽車工業的密封墊圈。HNBR的耐熱、耐輻射性能比硅橡膠、氟橡膠、聚四氯乙烯要好,適宜作發電站的各種橡膠密封件,也用作液壓管、液壓密封、發電站用電纜護套,還可作印刷和織物輥筒、武器部件及航天用密封件、覆蓋層、燃油囊等;HNBR膠乳可用作表面涂層(畫),紡織、紙張、皮革、金屬、陶瓷、無紡布纖維用的粘合劑,以及發泡橡膠、浸漬膠乳產品等。此外,用ZnO/MAA,過氧化物、高耐磨爐黑補強的HNBR,其綜合性能比普通HNBR要好。 HNBR在保持NBR原有的優異的耐油性的同時,又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性,其運用領域已突破了NBR的傳統領域,使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。
從經濟角度看,HNBR銷售價暫時還較貴,但還是比氟橡膠低得多。同時,由于HNBR的剛度低,工藝性能好,密度低,可以加入更多的填料,而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半,所以,它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然,HNBR在國外已生產多年,其應用領域不斷擴大,而在國內尚屬空白,我們應不失時機地開發HNBR.
據初步了解,我國大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期僅有幾個月甚至更短,如用HNBR的錠子,使用周期可達一年以上。我國南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR的制造中,NBR的催化加氫技術是關鍵,溶液加氫NBR生產技術條件苛刻,蘭化公司已在進行這項研究工作,由于銠回收率低,成本相對較高。
近年來,水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲酰化的研究正是著眼于貴金屬催化劑的分離回收及循環使用,一旦能使這類催化劑的應用擴大到高分子的加氫上,就可以用它們來進行NBR的氫化,目前,我們已合成了兩個水溶性膦配體,正在進行這方面的嘗試。
五、丁苯橡膠SBR
1、 SBR是不飽和膠,雙鍵比NR含量少。但苯環減少雙鍵的活性。故,SBR比NR的硫化速度慢, 不易焦燒。耐熱、耐氧、耐臭氧和耐日光老化性好。
2、 SBR不結晶,無補強劑的強度低約2MPa.炭黑補強后達17~24MPa
3、 因苯環存在,摩擦大。SBR的彈性、強度、耐屈撓龜裂、耐寒性等不如NR.多次變形時,生熱 大,壓延、壓出形變大,難以加工。粘著性差,貼合成型困難。但SBR的耐磨和透氣性好。
4、 SBR是非極性的,能溶于烴類溶劑,不耐油,但耐油性比NR好。耐酸堿性、介電性和NR相當
5、 成本低廉,主要用于制造輪胎和其他絕緣產品、膠管、電纜、膠鞋等
六、異戊橡膠IR
IR是聚異戊二烯的簡稱。
1、 IR與NR很相似。但IR中的凝膠量較低,雜質少,質地均勻。
2、 加工性能較好,易于塑煉,甚至可以省去塑煉工藝。
3、 半成品壓出收縮少,流動性好。
4、 較NR比,IR彈性較好,生熱小,抗龜裂性好。但定伸應力,扯斷強度和硬度稍低,抗撕裂性 差。煉膠時易粘輥。
5、 IR中非橡膠成分極少,耐水性、電絕緣性及耐老化比NR好。
6、 IR與CR(氯丁橡膠)并用,可大大改善其耐臭氧性和耐候性,同時扯斷強度及硬度和壓縮變 形有所改進。
IR用于載重汽車輪胎,飛機輪胎、醫療制品,膠黏劑,膠鞋及浸漬品等。一切可用NR的制品都可以用IR
七、
乙丙橡膠
乙丙膠是有乙烯和丙烯為主要單體定向共聚所得。它包括二元乙丙膠(EPM)和三元乙丙膠兩類(EPDM)。 EPM由乙烯和20%~30%的丙烯共聚而成。,分子鏈中無雙鍵,是飽和橡膠。不能用硫黃硫化,只能用過氧化物交聯。硫化慢、硫化劑貴限制了其的應用。 EPDM是在乙烯丙烯的共聚物中引入不飽和的第三單體。如:亞乙烯降冰片烯、雙環戊二烯等。這樣就可以硫黃硫化,性質與EPM相似。分子內沒有極性取代基,非結晶性,相對密度0.86~0.88.
1、 耐老化性能優異。 抗臭氧能力突出,遠勝于丁基橡膠和CR.耐候性好,陽光下暴曬3年 不見裂縫。NR150天開裂、SBR5天開裂,70天斷裂。耐老化性能好。150℃下可長期使用。 耐老化性是通用橡膠中最好的。
2、 耐化學腐蝕。 對各種極性化學藥品和酸、堿有較大抵抗力。對烴類油的抗耐性差。
3、 電絕緣性優良。 超過丁基橡膠,適合45~65KW的高壓。
4、 沖擊性和耐寒性好。 回彈率可達50%~60%,僅次于NR和BR,低溫下的彈性保持性能較 好,-57℃變硬,-77℃變脆。
缺點:硫化速度慢
比一般慢3到4倍。與其他不飽和膠并用困難;自粘性和互粘性差,粘合困難,工藝加工性能不好。 但它原料易得,價格便宜,主要用于膠管、膠帶、汽車配件、電線電纜等。
八、丁腈橡膠(NBR)
NBR是由丁二烯和丙烯腈乳液聚合而成的彈性共聚物。 丁腈的含量不同可分為5個等級:極高- -高- -中高- -中等- -低42~46% 36~41 % 31~35% 25~30% 18~24% 丙烯腈含量大耐油性好彈性卻降低。所以一般控制丙烯腈含量在15~50%間以保證既耐油又有彈性。 國產一般有三個等級;NBR-40、NBR-26、NBR-18相當于國外的中高低含量等級。 側腈基( -CN ),使得其性能優良性能。
1、 NBR為非結晶橡膠,純硫化膠的扯斷強度和撕裂強度很低,3~4MPa,但是炭黑補強 后強度達24.5~30MPa
2、 耐油性優良。丙烯腈含量越高耐油性越好。耐油性僅次于聚硫橡膠、丙烯酸酯橡膠和氟橡膠。 但對芳香烴油及氯化烴油的抵抗能力較差。
3、 氣密性好。 僅次于丁基橡膠,優于其他通用橡膠。
4、 耐熱耐磨耐老化性能優于NR 5、 可與其他橡膠并用,改善加工性能。
缺點:
1、彈性、耐寒性差。 丙烯腈含量越高,彈性越差。
2、電絕緣性差,是各種橡膠中的最差者。可用用于需要導出靜電,以免引起火災的地方如紡織皮 輥。
3、耐臭氧性能不好。 一般要價抗臭氧劑或者PVC改善。
4、耐酸性差。最不能抵抗硝酸、濃硫酸、次氯酸等的腐蝕。但耐堿性比NR好。
NBR廣泛用于各種耐油橡膠制品。丁腈-40一般用于直接與油類接觸的橡膠制品。如油封、輸油管、化工容器襯里、墊圈等。丁腈-26一般用于耐油膠管、油箱、印刷膠輥、耐油手套等。
(二)天然橡膠NR:
=NR沒有一定的熔點,加熱慢慢軟化,在130℃~140℃完全軟化,150℃~160℃變成粘性很大的粘流體,200℃開始分解,270℃開始急劇分解。常溫下,NR富有彈性,溫度降低則逐漸變硬,低至0℃彈性大大減少,到-70℃以下變脆。受冷凍的天然橡膠加熱到常溫可以恢復彈性。
=1、 彈性 NR的彈性模量約為3~6MPa,能伸長1000%而不斷裂。
=2、 硬度 NR會結晶,外力拉伸下易結晶,自補性很強;NR分子量大,機械強度高。純膠硫化膠斷裂強度為16.7~28.4MPa,炭黑補強后可達24.5~34.3MPa.NR多次變形后生熱低,具很好的耐屈撓疲勞性能。
=3、 老化 NR含雙鍵,易吸氧氧化,在紫外線下易分解,龜裂。
=4、 介質性 NR不含極性基團,是非極性膠,只能耐一些極性溶劑。不溶于乙酸乙酯、酒精和丙酮。在汽油、苯等非極性溶劑中被溶脹。耐油耐溶劑性差、耐堿性好、但不耐濃強酸。
=5、 加工性 NR分子量分布寬、具有很好的加工性能。NR與配合劑的分散性與共溶性好。經機械加工,具有適宜的塑性和粘性,易于壓延壓出。
6、 NR有較好的透氣性、防水性、耐寒性和電絕緣性。彈性和耐寒性優異。