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1493年，偉大的西班牙探險家哥倫布率隊初次踏上南美大陸。在這里，西班牙人看到印第安人小孩和青年在玩一種游戲，唱著歌互相拋擲一種小球，這種小球落地后能反彈得很高，如捏在手里則會感到有粘性，并有一股煙熏味。西班牙人還看到，印第安人把一些白色濃稠的液體涂在衣服上，雨天穿這種衣服不透雨；還把這種白色濃稠的液體涂抹在腳上，雨天水也不會弄濕腳。由此，西班牙人初步了解到了橡膠的彈性和防水性，但并沒有真正了解到橡膠的來源。
1693年，法國科學家拉康達到南美又看到土著人玩這種小球，科學家和軍人思維和眼光是不同的，追根尋底調查這種小球，才得知這種小球是砍一種印地安人稱為"橡膠"的樹而流出的濃稠液體缺制造的。
1736年，法國科學家康達敏從秘魯帶回有關橡膠樹的詳細資料，出版了《南美洲內地旅行記略》，書中詳述了橡膠樹的產地、采集乳膠的方法和橡膠的利用情況，引起了人們的重視。
1763年，法國人麥加發明了能夠軟化橡膠的溶劑。
1770年，英國化學家普立斯特勒發現橡膠能擦去鉛筆字跡。
1823年，英人馬金托什，像印第安人一樣把白色濃稠的橡膠液體涂抹在布上，制成防雨布，并縫制了"馬金托什"防水斗蓬，這也可能就是世界上最早的雨衣吧。
1852年，美國化學家古特義在做試驗時，無意之中把盛橡膠和硫磺的罐子丟在爐火上，橡膠和硫磺受熱后流淌在一起，形成了塊狀膠皮，從而發明了橡膠硫化法。古特義的這一偶然行為，是橡膠制造業的一項重大發明，掃除了橡膠應用上的一大障礙，使橡膠從此成為了一種正式的工業原料，從而也使與橡膠相關的許多行業蓬勃發展成為了可能。隨后，古特義又用硫化橡膠制成了世界上的第一雙橡膠防水鞋。
1876年，英國人魏克漢九死一生，從亞馬遜河熱帶叢林中采集7萬粒橡膠種子，送到英國倫敦皇家邱植物園培育，然后將橡膠苗運往新加坡、斯里蘭卡、馬來西亞、印度西亞等地種植并獲得成功。至2004年，世界人工種植天然橡膠成功已有128年歷史。
1888年，英國人鄧祿變發明汽胎，1895年開始生產汽車，汽車工業的興起，更激起了對橡膠的巨大需求，膠價隨之猛漲。
1897年，新加坡植物園主任黃德勒發明橡膠樹連續割膠法，使橡膠產量大幅度提高。由此，野生的橡膠樹變成了一種大面積栽培的重要的經濟作物。
1904年，中國云南干崖（今盈江縣）傣族土司刀安仁從新加坡購買8000株橡膠苗，帶回國種植于北緯24°的云南省盈江縣新城鳳凰山，現僅存一株。
1906-1907年，海南瓊海愛國華僑何書麟從馬來西亞引進4000粒橡膠種子，種植于會縣（現為瓊海市）和儋縣。
1915年，荷蘭人赫爾屯在印度尼西亞瓜哇茂物植物園發明橡膠芽接法，使優良橡膠樹無性系可以大量繁殖推廣。
2003年，全世界天然橡膠產量為753.57萬噸。位居世界橡膠生產大國前五位的分別是泰國、印度尼西亞、印度、馬來西亞、中國，五國橡膠總產量為629.25萬噸，占全球橡膠總產量的83.5％。
20世紀50年代末期，美國Philips公司采用鋰引發陰離子聚合成功地開發了溶聚丁苯橡膠（SSBR），并于1964年實現了工業化生產。SSBR的工業化生產通常使用烷基鋰主要是以丁基鋰作為引發劑使用烷烴或環烷烴為溶劑，醇類為終止劑，四氫呋喃為無規劑。但由于SSBR的加工性能較差，其應用并沒有得到較快的發展。70年代末期，對輪胎的要求越來越高，對橡膠的結構和性能也提出了更高的要求，加之聚合技術的進步，使SSBR得到較快的發展。
20世紀80年代初期，英國的Duniop公司和荷蘭的Shell公司通過高分子設計技術共同開發了新的低滾動阻力型SSBR產品。荷蘭Shell公司和登錄普輪胎公司共同開發了新型SSBR產品，曰本合成橡膠公司與普利斯通公司共同開發了新型錫偶聯SSBR等第二代SSBR產品，這標志著SSBR的生產技術己進入了新的階段。
我國SSBR的開發較晚，1982年北京燕山石化公司研究院對正丁基鋰-四氫呋喃-環己烷體系的苯乙烯和丁二烯共聚進行了小試研究，1984年進行了放大試驗，1989年研制了一種新型節能SSBR，1kt級的工業裝置開發成功，1996年北京燕山石化公司開發成功10kt級的SSBR生產線，并與有關單位合作，在汽車輪胎、自行車胎、膠鞋、雜品和改性瀝青等方面相繼進行了應用研究。北京橡膠工業研究設計院對SSBR的基本物性、加工性能評價和輪胎胎面配方等方面進行了研究。
21世紀橡膠發展速度更快。汽車工業帶動橡膠工業，資源極缺、環境要求拉動再生橡膠利用，航天科技對橡膠提出更新更高的要求。