氟橡膠的加工與應(yīng)用
來(lái)源:深圳市澳佛特橡膠制品有限公司 發(fā)布日期:2017-03-10 瀏覽次數(shù):2445
氟橡膠是指主鏈或側(cè)鏈的碳原子上接有氟原子的一種合成高分子彈性體。該類新型高分子材料具有耐熱、耐油、耐溶劑、耐強(qiáng)氧化劑等特性.并具有良好的物理機(jī)械性能, 成為現(xiàn)代工業(yè)尤其是高技術(shù)領(lǐng)域中不可缺少和替代的基礎(chǔ)材料,廣泛應(yīng)用于國(guó)防、軍工、航空航天、汽車、石油化工等諸多領(lǐng)域,目前世界氟橡膠產(chǎn)量60%以上用于汽車工業(yè)。
國(guó)外生產(chǎn)現(xiàn)狀
2003年全球氟橡膠生產(chǎn)能力近40000t/a,品種(包括配合膠)50余種,實(shí)際產(chǎn)量約30000t/a左右。主要生產(chǎn)國(guó)為美國(guó)、德國(guó)、意大利、比利時(shí)、荷蘭、日本和俄羅斯等。
氟橡膠存在著生膠加工工藝性能和硫化膠的物理性能不好協(xié)調(diào)的矛盾, 因此一方面氟橡膠在合成上通過加寬分子量分布范圍和增加分子鏈非離子化端基.改 善加工工藝和壓縮變形性能;另一方面,開發(fā)新耐熱助劑,以解決熱穩(wěn)定交聯(lián)鍵和提高物理機(jī)械性能。
美國(guó)杜邦公司開發(fā)了Viton―A-HV,VitonE60、E60C 用于墊片、o 型圈和油封;VitonE-430,用于旋切墊片等復(fù)雜零件;Viton970 用于液壓系統(tǒng)密封;VitonGLT用于低溫柔性用途等。
3M 公司已開發(fā)出24個(gè)品級(jí)。其中有些是壓縮變形小,且硫化速度快的品級(jí),如2170、2173、2174、2179和2180, 可用于。形圈及墊圈;還有撕裂強(qiáng)度高,中等粘度和高粘度的膠料等;3M 公司的FX11818。具有低溫柔性、能耐航空燃料和含醇汽油等。
意大利Montfluos公司的Tecnflon P819N。含氟量達(dá)到70%, 具有極佳的耐化學(xué)介質(zhì)性能。適于制造軸封和。形圈等密封制品。
美國(guó)Firestone公司開發(fā)的氟化磷腈橡膠(PNF),雖然含氟量低,但對(duì)許多化學(xué)介質(zhì)有足夠的耐受能力,具有優(yōu)異的耐溫性能,耐溫范圍達(dá)-55~230℃。其性能類似硅橡膠和其它氟橡膠。并具有優(yōu)異耐磨、耐低溫性能。
20世紀(jì)70年代美國(guó)杜邦公司開發(fā)了氟彈性體Kalrez,稱為全氟醚橡膠, 日本大金公司和前蘇聯(lián)也開發(fā)出此類產(chǎn)品,該橡膠具有聚四氟乙烯的耐熱、耐化學(xué)穩(wěn)定,能耐氟溶劑以外的一切溶劑,由全氟醚橡膠加工的密封制品可以在260-290oC下長(zhǎng)期使用。間斷使用溫度可達(dá)到315℃。是目前耐熱性能最好的氟橡膠。日本信越公司開發(fā)并已經(jīng)商品化的液體氟彈性體(SHIN―ETSV―SIFEL系列), 是一種主鏈含有全氟醚結(jié)構(gòu),可在150℃加工,并具有優(yōu)良耐油、耐溶劑、耐低溫性能的氟橡膠。
日本住友一3M 公司推出三種耐甲醇、氨類高含氟聚合物-Fluorel三元聚合型氟橡膠:FT-2350、FT-2481和FT-2690, 是偏氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯共聚物,具有良好的加工性能, 耐老化性能優(yōu)異,適于制作機(jī)械、化工設(shè)備的密封件。
美國(guó)Exxon公司開發(fā)一種具有四氟乙烯一丙烯類共聚化學(xué)結(jié)構(gòu)的新型氟橡膠Atlas,其性能特點(diǎn)是在熱和腐蝕性環(huán)境中,能提高工作溫度極限并延長(zhǎng)使用壽命,用于制造包括密封件在內(nèi)的各種密封制品。日本旭硝子公司和日本合成橡膠公司則開發(fā)出系列Atlas產(chǎn)品,如高分子量品級(jí)Aflasl00H、100S適用于模壓密封制品; 通用型Aflas150P;低粘度品級(jí)Aflas150E,適用于擠出、壓延制品; 最低粘度品級(jí)Aflas150L,用作襯里;近年來(lái)三家公司又合作開發(fā)了Atlas系列產(chǎn)品,如Atlas200,主要用于軸封、密封圈、o形圈、密封圈、耐腐蝕襯里。
日本大金公司開發(fā)的Dai1-dG-1001和G555。G-1001是可以用過氧化物硫化耐溶劑性良好的高含氟橡膠,G-555是一種耐含醇汽油性和低溫特性綜合平衡的氟橡膠品級(jí)。
Kel―F是美國(guó)3M 公司生產(chǎn)的高分子量的三氟氯乙烯一偏氟乙烯彈性體, 具有耐高溫和對(duì)強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)無(wú)機(jī)酸及高溫油的化學(xué)穩(wěn)定性。Ke卜F系列氟彈性體可用常規(guī)加工設(shè)備混煉、模壓和硫化加工.制成高強(qiáng)度硫化膠,可用六次甲基二胺甲酸酯或者有機(jī)過氧化物進(jìn)行硫化。
美國(guó)杜邦公司近期推出3種過氧化物硫化的Viton氟橡膠,如GF 205NP,不需二段硫化,可降低成本;GBL 205LF, 不用氧化鉛配合,具有極好的耐蒸汽和耐酸性:GF-300,可以改善膠料的加工性能,且具有寬范圍的耐燃油性。此外該公司還開發(fā)出新的耐汽車燃油的GBLT-201和GBLT-601.是替代現(xiàn)有品級(jí)的理想選擇,不僅成本低,且可以在-40oC下提供可靠密封。
隨著我國(guó)汽車等工的發(fā)展對(duì)氟橡膠需求快速增長(zhǎng),1995-1998年,國(guó)內(nèi)氟橡膠消費(fèi)量年均增長(zhǎng)速度高達(dá)21.55% ,1999~2001年消費(fèi)增長(zhǎng)近50%,2001年國(guó)內(nèi)氟橡膠的消費(fèi)量約為1500t左右,2002年國(guó)內(nèi)汽車產(chǎn)量突破了300萬(wàn)輛,實(shí)現(xiàn)歷史性跨越,2003年迅猛發(fā)展,產(chǎn)量達(dá)到444.37萬(wàn)輛,2004年上半年汽車工業(yè)增勢(shì)趨緩,但是仍保持較高增長(zhǎng)速度,尤其是轎車產(chǎn)量增長(zhǎng)維持相當(dāng)高速度,2004年1-2月國(guó)內(nèi)汽車產(chǎn)量303.05萬(wàn)輛,其中轎車144.89萬(wàn)輛, 同比增加了30.21% ,預(yù)計(jì)2004年汽車總產(chǎn)量約為522萬(wàn)輛左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出“十五”規(guī)劃數(shù)據(jù).僅汽車行業(yè)預(yù)計(jì)2005年生產(chǎn)需要消耗氟橡膠4000t, 社會(huì)維修量消耗lO00t左右, 共需求氟橡膠5000t:此外國(guó)內(nèi)軍工、航空航天、水利設(shè)施等領(lǐng)域?qū)Ψ鹉z需求也在快速增長(zhǎng). 預(yù)計(jì)2005年這些領(lǐng)域?qū)⑾姆鹉z1500t左右。因此國(guó)內(nèi)2005年氟橡膠的需求遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出前幾年的預(yù)測(cè)量,將達(dá)到6500t左右。根據(jù)汽車工業(yè)發(fā)展預(yù)測(cè)2010年國(guó)內(nèi)汽車工業(yè)對(duì)氟橡膠的需求量將達(dá)到7500t左右。加上其他領(lǐng)域的消耗,2010年國(guó)內(nèi)氟橡膠的市場(chǎng)容量約為95O0~10000t左右。
2003年國(guó)內(nèi)主要氟橡膠生產(chǎn)企業(yè)為上海三愛富新材料股份有限公司、晨光化工研究院兩家企業(yè)、江蘇梅蘭化工公司,總生產(chǎn)能力約為2500t/a,其中上海三愛富新材料股份有限公司l~ t/a.晨光化工研究院lO00t/a, 江蘇梅蘭500t/a。生產(chǎn)能力遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求,因此許多領(lǐng)域不得不直接從國(guó)外進(jìn)口氟橡膠。主要進(jìn)口國(guó)為美國(guó)、意大利和俄羅斯。目前我國(guó)氟橡膠不僅數(shù)量不能滿足需求,而且品種比較單一, 主要為26型氟橡膠, 產(chǎn)品性能也不如國(guó)外產(chǎn)品。鑒于國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)氟橡膠的需求量快速增長(zhǎng).上海三愛富和四川晨光分別擴(kuò)建生產(chǎn)裝置,如上海三愛富投資3.5億元在上海漕涇化工區(qū)建設(shè)新氟化工生產(chǎn)基地,擬分兩期實(shí)施。2005~2006年擬先建100噸/年偏氟乙烯裝置、1000噸/年聚偏氟乙烯裝置;2007~20o8年擬建設(shè)電解、環(huán)氧、氟橡膠。晨光研究院也在積極開發(fā)新品種。并建設(shè)新的氟橡膠生產(chǎn)線:另外國(guó)內(nèi)氟化合物最大生產(chǎn)企業(yè)浙江巨化正在利用其原料和技術(shù)從事氟橡膠生產(chǎn)。預(yù)計(jì)建設(shè)生產(chǎn)能力為500t/3左右,盡管這些項(xiàng)目陸續(xù)實(shí)施.但與國(guó)內(nèi)強(qiáng)勁的市場(chǎng)需求相比仍存在一定差距。其中產(chǎn)品質(zhì)量、牌號(hào)、性能等將是未來(lái)國(guó)內(nèi)氟橡膠生產(chǎn)企業(yè)重點(diǎn)需要解決的問題。
應(yīng)用
由于氟橡膠優(yōu)異的性能。應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展,制品類型越來(lái)越多, 主要制品有各種密封材料、膠管、膠帶、膠布、絕緣材料等。在國(guó)內(nèi)主要用于汽車和航空航天領(lǐng)域,目前國(guó)內(nèi)汽車零部件用氟橡膠材料的主要制品有:發(fā)動(dòng)機(jī)的曲軸前油封、曲軸后油封、氣門桿油封、發(fā)動(dòng)機(jī)膜片、發(fā)動(dòng)機(jī)缸套阻水圈、加油軟管、燃油軟管、機(jī)油濾清器單向閥、加油口蓋。型環(huán)、變速箱及減速器油封等等。
氟橡膠、硅橡膠和丙烯酸酯橡膠及耐熱彈性體成為未來(lái)汽車用橡膠材料的發(fā)展趨勢(shì)和主流。許多制品采用性能更為優(yōu)異的氟橡膠替代傳統(tǒng)材料。
燃油膠管。隨著無(wú)鉛汽油和電噴裝置等在汽車上使用,燃油膠管的結(jié)構(gòu)和材料變化較大.內(nèi)膠層已發(fā)展到用氟橡膠等代替丁腈橡膠.為了降低燃油滲透率和進(jìn)一步改進(jìn)耐熱性,內(nèi)膠層多采用復(fù)合結(jié)構(gòu),即由氟橡膠與氯醇橡膠或丙烯酸酯橡膠組成,由于氟橡膠價(jià)格昂貴,因此氟橡膠層比較薄,約為0.2mm~O.7mm,這種結(jié)構(gòu)燃油膠管成為國(guó)外主流產(chǎn)品,我國(guó)也開發(fā)出這種氟橡膠為內(nèi)層的膠管.在桑塔邪、奧迪、捷達(dá)、富康等汽車上使用。
油封,在技術(shù)含量較高的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)、變速箱、汽門油封方面,所選用材料主要為氟橡膠、氫化丁睛橡膠等;由氟橡膠和硅橡膠復(fù)合油封成為最常用的發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸油封。裝卸車液壓系統(tǒng),大型裝卸車液壓系統(tǒng)連續(xù)工作時(shí)間長(zhǎng),油溫及機(jī)件溫度上升很快,普通橡膠不能滿足要求。而氟橡膠制品能滿足各種要求。
除汽車工業(yè)應(yīng)用外,氟橡膠密封件被用在鉆井機(jī)械、煉油設(shè)備、天然氣脫硫裝置上。可在同時(shí)承受高溫、高壓、油類和強(qiáng)腐蝕介質(zhì)等苛刻條件上使用;在化工中氟橡膠密封件被用在泵、管接頭、設(shè)備容器之中,用于密封無(wú)機(jī)酸、有機(jī)物等化學(xué)物質(zhì)。作為塑料擠出添加劑,聚乙烯、聚丙烯擠出加工時(shí),低粘度氟橡膠能在擠出物口表面形成很薄的膜,從而增加擠出速率并使制品獲得理想的外觀。在宇航、建材、機(jī)械等多個(gè)領(lǐng)域氟橡膠也有非常重要的應(yīng)用。
存在問題及建議
盡管我國(guó)氟橡膠近年來(lái)取得較快的發(fā)展,產(chǎn)品質(zhì)量與國(guó)外產(chǎn)品差距在縮小,但產(chǎn)品的品種、應(yīng)用、加工方法設(shè)備等方面尚存在很大差距.特別是加工應(yīng)用技術(shù)落后嚴(yán)重制約了它的發(fā)展。
目前國(guó)內(nèi)氟橡膠品種不到1O個(gè),高含氟含量氟橡膠、耐低溫氟橡膠和直接用過氧化物硫化膠種還僅有試制品,氟橡膠新產(chǎn)品如偏氟乙烯系橡膠、磷腈氟橡膠、不需要二段硫化的氟橡膠及高純度氟橡膠還沒有正式產(chǎn)品問世。
國(guó)外基本上全部采用注射成型的加工方法,因此全部采用低粘度生膠,以改進(jìn)配方彌補(bǔ)分子量不足,我國(guó)現(xiàn)在加工氟橡膠基本上采用模壓加工,制品難以穩(wěn)定.生產(chǎn)效率低,其低分子量生膠在耐熱方面和高分子基本相似。
國(guó)外既賣生膠,又有混煉膠或者母煉膠供應(yīng)市場(chǎng),并可以根據(jù)用戶的需求提供不同配方的膠種,用戶使用十分方便。國(guó)外還建有專職從事配合膠生產(chǎn)廠,并具有調(diào)控能力,根據(jù)用途的不同配方也不同。因此品級(jí)相當(dāng)多,且測(cè)試設(shè)備齊全。而國(guó)內(nèi)沒有這方面具有一定技術(shù)水平和一定規(guī)模的專業(yè)廠.國(guó)內(nèi)一些用戶如大眾汽車、通用汽車制造公司等都是因?yàn)闄z測(cè)不符合要求而拒絕使用國(guó)產(chǎn)膠。
鑒于國(guó)內(nèi)氟橡膠市場(chǎng)需求快速增長(zhǎng),對(duì)質(zhì)量、品種和數(shù)量要求越來(lái)越高,針對(duì)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀和未來(lái)發(fā)展趨勢(shì),對(duì)我國(guó)氟橡皎工業(yè)提出以下建議:
針對(duì)產(chǎn)品品種少、加工手段落后的現(xiàn)狀,采取自主開發(fā)或引進(jìn)國(guó)外氟橡膠新品種。其中重點(diǎn)開發(fā)的是全氟醚橡膠、偏氟乙烯系橡膠、磷腈氟橡膠、四氟乙烯/丙烯橡膠、不需二段硫化的氟化橡膠、高含氟橡膠、高純氟橡膠、液體氟彈性體等。
開發(fā)與氟橡膠配套的加工助劑及應(yīng)用配方,氟橡膠具有許多卓越性能,但是加工性能比普通橡膠差,特別是國(guó)內(nèi)普遍使用的膠種,加工粘度高、混煉和成型困難.對(duì)硫化條件要求較高,一般需要兩段硫化、硫化溫度高、時(shí)間長(zhǎng)、操作繁瑣等。因此今后研究、生產(chǎn)單位應(yīng)與用戶加強(qiáng)技術(shù)服務(wù)和合作。在開發(fā)新的膠種的同時(shí)發(fā)展氟橡膠加工助劑,尤其是增塑劑、促進(jìn)劑、活化劑、補(bǔ)強(qiáng)填充劑和硫化劑等,同時(shí)加大應(yīng)用配方的研究。尤其是應(yīng)將汽車膠件的硫化配方和注射成型硫化配方放在首位,根據(jù)用戶和使用方面的要求,指導(dǎo)用戶選擇和使用好氟橡膠。
改變目前以生膠的形式供貨影響了氟橡膠的應(yīng)用,因此國(guó)內(nèi)要改進(jìn)供貨的方式,大力開發(fā)混煉膠、母煉膠及助劑配套銷售的形式向用戶供貨,并根據(jù)實(shí)際需求有針對(duì)性地改進(jìn)配方。
lzl8786 2006-08-13 17:15
氟橡膠的性能及其應(yīng)用
氟橡膠具有耐高溫、耐油及耐多種化學(xué)藥品侵蝕的特性,是現(xiàn)代航空、導(dǎo)彈、火箭、宇宙航行等尖端科學(xué)技術(shù)不可缺少的材料。近年,隨著汽車工業(yè)對(duì)可靠性、安全性等要求的不斷提升,氟橡膠在汽車中的用量也迅速增長(zhǎng)。
氟橡膠具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性,用于閥門內(nèi)襯,可耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)。
氟橡膠(fluororubber)是指主鏈或側(cè)鏈的碳原子上含有氟原子的合成高分子彈性體。最早的氟橡膠為1948年美國(guó)DuPont公司試制出的聚-2-氟代-1.3-丁二烯及其與苯乙烯、丙烯等的共聚體,但性能并不比氯丁橡膠、丁橡膠突出,而且價(jià)格昂貴,沒有實(shí)際工業(yè)價(jià)值。50年代后期,美國(guó)Thiokol公司開發(fā)了一種低溫性好,耐強(qiáng)氧化劑(N2O4)的二元亞硝基氟橡膠,氟橡膠開始進(jìn)入實(shí)際工業(yè)應(yīng)用。此后,隨著技術(shù)進(jìn)步,各種新型氟橡膠不斷開發(fā)出來(lái)。
中國(guó)從1958年開始也開發(fā)了多種氟橡膠,主要為聚烯烴類氟橡膠,如23型、26型、246型以及亞硝基類氟橡膠;隨后又發(fā)展了較新品種的四丙氟橡膠、全氟醚橡膠、氟化磷橡膠。這些氟橡膠品種都首先以航空、航等國(guó)防軍工配套需要出發(fā),逐步推廣應(yīng)用到民用工業(yè)部門。
主要性能
化學(xué)穩(wěn)定性佳
氟橡膠具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,是目前所有彈性體中耐介質(zhì)性能最好的一種。26型氟橡膠耐石油基油類、雙酯類油、硅醚類油、硅酸類油,耐無(wú)機(jī)酸,耐多數(shù)的有機(jī)、無(wú)機(jī)溶劑、藥品等,僅不耐低分子的酮、醚、酯,不耐胺、氨、氫氟酸、氯磺酸、磷酸類液壓油。23型氟膠的介質(zhì)性能與26型相似,且更有獨(dú)特之處,它耐強(qiáng)氧化性的無(wú)機(jī)酸如發(fā)煙硝酸、濃硫酸性能比26型好,在室溫下98%的HNO3中浸漬27天它的體積膨脹僅為13%~15%。
耐高溫性優(yōu)異
氟橡膠的耐高溫性能和硅橡膠一樣,可以說是目前彈性體中最好的。26-41氟膠在250℃下可長(zhǎng)期使用,300℃下短期使用;246氟膠耐熱比26-41還好。在300℃×100小時(shí)空氣熱老化后的26-41的物性與300℃×100小時(shí)熱空氣老化后246型的性能相當(dāng),其扯斷伸長(zhǎng)率可保持在100%左右,硬度90~95度。246型在350℃熱空氣老化16小時(shí)之后保持良好彈性,在400℃熱空氣老化110分鐘之后保持良好彈性,在400℃熱空氣老化110分鐘之后,含有噴霧炭黑、熱裂法炭黑或碳纖維的膠料伸長(zhǎng)率上升約1/2~1/3,強(qiáng)度下降1/2左右,仍保持良好的彈性。23-11型氟膠可以在200℃下長(zhǎng)期使用,250℃下短期使用。
耐老化性能好
氟橡膠具有極好的耐天候老化性能,耐臭氧性能。據(jù)報(bào)導(dǎo),DuPont開發(fā)的VitonA在自然存放十年之后性能仍然令人滿意,在臭氧濃度為0.01%的空氣中經(jīng)45天作用沒有明顯龜裂。23型氟橡膠的耐天候老化、耐臭氧性能也極好。
真空性能極佳
26型氟橡膠具有極好的真空性能。246氟橡膠基本配方的硫化膠真空放氣率僅為37×10-6乇升/秒.厘米2。246型氟橡膠已成功應(yīng)用在10-9乇的真空條件下。
機(jī)械性能優(yōu)良
氟橡膠具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能。26型氟橡膠一般配合的強(qiáng)力在10~20MPa之間,扯斷伸長(zhǎng)率在150~350%之間,抗撕裂強(qiáng)度在3~4KN/m之間。23型氟橡膠強(qiáng)力在15.0~25MPa之間,伸長(zhǎng)率在200%~600%,抗撕裂強(qiáng)度在2~7MPa之間。一般地,氟橡膠在高溫下的壓縮永久變形大,但是如果以相同條件比較,如從150℃下的同等時(shí)間的壓縮永久變形來(lái)看,丁和氯丁橡膠均比26型氟膠要大,26型氟橡膠在200℃×24小時(shí)下的壓縮變形相當(dāng)于丁橡膠在150℃×24小時(shí)的壓縮變形。
電性能較好
23型氟橡膠的電性能較好,吸濕性比其他彈性體低,可作為較好的電絕緣材料。26型橡膠可在低頻低壓下使用。
透氣性小
氟橡膠對(duì)氣體的溶解度比較大,但擴(kuò)散速度卻比較小,所以總體表現(xiàn)出來(lái)的透氣性也小。據(jù)報(bào)導(dǎo),26型氟橡膠在30℃下對(duì)于氧、氮、氦、二氧化碳?xì)怏w的透氣性和丁基橡膠、丁橡膠相當(dāng),比氯丁膠、天然橡膠要好。
低溫性能不好
氟橡膠的低溫性能不好,這是由于其本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)所致,如23-11型的Tg>0℃。實(shí)際使用的氟橡膠低溫性能通常用脆性溫度及壓縮耐寒系數(shù)來(lái)表示。膠料的配方以及產(chǎn)品的形狀(如厚度)對(duì)脆性溫度影響都比較大,如配方中填料量增加則脆性溫度敏感地變壞,制品的厚度增加,脆性混同度也敏感地變壞。
耐輻射性能較差
氟橡膠的耐輻射性能是彈性體中比較差的一種,26型橡膠輻射作用后表現(xiàn)為交聯(lián)效應(yīng),23型氟橡膠則表現(xiàn)為裂解效應(yīng)。246型氟橡膠在空氣中常溫輻射在5×107侖的劑量下性能劇烈變化,在1×107侖條件下硬度增加1~3度,強(qiáng)度下降20%以下,伸長(zhǎng)率下降30%~50%,所以一般認(rèn)為246型氟橡膠可以耐1×107侖,極限為5×107侖。
重點(diǎn)應(yīng)用
由于氟橡膠具有耐高溫、耐油、耐高真空及耐酸鹼、耐多種化學(xué)藥品的特點(diǎn),已應(yīng)用于現(xiàn)代航空、導(dǎo)彈、火箭、宇宙航行、艦艇、原子能等尖端技術(shù)及汽車、造船、化學(xué)、石油、電訊、儀儀、機(jī)械等工業(yè)領(lǐng)域。
典型應(yīng)用
氟橡膠密封件,用于發(fā)動(dòng)機(jī)的密封時(shí),可在200℃~250℃下長(zhǎng)期工作,在300并下短期工作,其工作壽命可與發(fā)動(dòng)機(jī)返修壽命相同,達(dá)1000~5000飛行小時(shí)(時(shí)間5~10年);用于化學(xué)工業(yè)時(shí),可密封無(wú)機(jī)酸(如140℃下的67%的硫酸、70℃的濃鹽酸,并℃下30%的硝酸),有機(jī)溶劑(如氯代烴、苯、高芳烴汽油)及其它有機(jī)物(如丁二烯、苯乙烯、丙烯、苯酚、275℃下的脂肪酸等);用于深井采油時(shí),可承受149℃和420個(gè)大氣壓的苛刻工作條件;用于過熱蒸汽密封件時(shí),可在160~170℃的蒸汽介質(zhì)中長(zhǎng)期工作。在單晶硅的生產(chǎn)中,常用氟橡膠密封件以密封高溫(300℃)下的特殊介質(zhì)―三氯氫硅、四氯化硅、砷化鎵、三氯化磷、三氯乙烯以及120℃的鹽酸等。
在高真空應(yīng)用方面,當(dāng)飛行高度在200~300Km時(shí),氣壓為133×10-6 Pa(10-6mmHg),氯丁橡膠,丁橡膠、丁基橡膠均可應(yīng)用;當(dāng)飛行高度超過643Km時(shí),氣壓將下降為133×10-7Pa(10-7mmHg)以下,在這種高真空中只有氟橡膠能夠應(yīng)用。一般在高真空或超高真空裝置系統(tǒng)使用前,需經(jīng)過高溫烘烤處理,26型、246型氟橡膠能承受200℃~250℃高溫老化,因此成為高真空設(shè)備及宇宙飛行器中最主要的橡膠材料。
用氟橡膠制造的膠管適用于耐高溫、耐油及耐特種介質(zhì)場(chǎng)合,如用作飛機(jī)燃料油、液壓油、合成雙酯類油、高溫?zé)峥諝狻釤o(wú)機(jī)及其它特種介質(zhì)(如氯化烴及其它氯化物)的輸送、導(dǎo)引等。用氟橡膠制成的電線電纜屈撓性好,且有良好的絕緣性。氟橡膠制作的玻璃纖維膠布,能耐300℃的高溫和耐化學(xué)腐蝕。芳綸布涂氟膠后,可以制作石油化工廠耐高溫、耐酸鹼類儲(chǔ)罐間的連接伸縮管(兩端可有金屬法蘭連接),可承受高壓力、高溫度和介質(zhì)腐蝕,并對(duì)兩罐的變形伸縮起緩沖減震連接作用。尼龍布涂氟膠后制成的膠布密封袋,作為煉油廠的內(nèi)浮頂貯罐用軟密封件,起到密封、減少油液面的揮發(fā)損失等作用。
23型、四丙型氟橡膠主要用作耐酸、耐特殊化學(xué)品的腐蝕性密封場(chǎng)合。羥基亞硝基氟橡膠主要用作防護(hù)制品和密封制品,以溶液形式作為不燃性涂料,應(yīng)用于防火電子元件及純氧中工作的部件。其溶液和液體橡膠可用噴涂、澆注等方法制造許多制品,如宇宙服、手套、管帶、球等。也可用作玻璃、金屬”瀨性體、織物的膠粘劑,制造海綿及接觸火箭推進(jìn)劑(N2O4)的墊圈、“O”型圈、膠囊、閥尹疇各類密封件等。
G型系列氟橡膠制作的密封件具有使用VitonA、B、E等氟橡膠無(wú)法達(dá)到的耐高溫蒸汽性、耐甲醇汽油或含高芳香烴汽油的性能;GLT型氟橡膠、氯化磷橡膠、全氟醚橡膠等更具有寬廣的使用溫度范圍,低溫柔軟性、彈性密封性等。全氟醚橡膠還具有突出的耐介質(zhì)腐蝕性,在軍工尖端技術(shù)中得到廣泛應(yīng)用。
用氟橡膠制成的密封劑―膩?zhàn)樱腿剂嫌托阅芡怀觯稍?00℃左右的油中使用,被用作飛機(jī)整體油箱的密封材料。用氟橡膠制得的閉孔海綿,具有耐酸、耐油、寬廣使用溫度范圍和良好的絕緣性,可用作火箭燃料、溶劑、液壓油、潤(rùn)滑油及油膏的密封和火箭、導(dǎo)彈的減震材料,耐溫達(dá)204℃,浸漬氟膠乳液的石棉纖維布,可制成石棉膠板,用于耐高溫、耐燃燒和耐化學(xué)腐蝕性的場(chǎng)合。
汽車工業(yè)
近年來(lái),隨著汽車工業(yè)飛速發(fā)展,汽車發(fā)動(dòng)機(jī)室的溫度增高,改性燃料和強(qiáng)腐蝕性發(fā)動(dòng)機(jī)燃油的使用日益普遍,氟橡膠比以往更為廣泛地用于汽車的密封材料。
為了提高汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的功率,節(jié)約燃料,保證汽車行駛的安全性,新的燃料噴射系統(tǒng)出現(xiàn)。在此系統(tǒng)中,汽車從油箱流入發(fā)動(dòng)機(jī),然后又返回油箱循環(huán)流動(dòng),汽油與氧混合會(huì)產(chǎn)生氫過氧化物。含有引氫過氧化物的汽油稱為“酸性汽油”,它能使多種烴類橡膠軟化或硬化。而氟橡膠不會(huì)因接觸酸性汽油而產(chǎn)生劣化變質(zhì)。
表1 燃油C的滲透率
世界各國(guó)每年都制訂新的環(huán)境保護(hù)法規(guī)。汽車的總烴排出量受到日益嚴(yán)格的限制,汽車工業(yè)越來(lái)越難滿足這方面的要求。在美國(guó),汽車必須經(jīng)SHED(密封箱蒸發(fā)量測(cè)定)試驗(yàn)合格。氟橡膠對(duì)烴類的滲透有極優(yōu)良的阻隔性(表1),在燃油膠管結(jié)構(gòu)中覆以氟橡膠層,即可減少烴的滲透量。
汽車燃料系統(tǒng)的制品,必須在-40℃~150℃的溫度范圍功能正常。但是氟橡膠隨含氟量的增加耐低溫性能劣化(玻璃化溫度上升),為了制造在-40℃下性能正常的制品,需要對(duì)耐寒性差的氟橡膠產(chǎn)品進(jìn)行改進(jìn)。如今,全氟醚橡膠已經(jīng)開發(fā)上市,有效地改善了氟橡膠的低溫性能,但目前因價(jià)格問題還難以大量推廣。
汽車行業(yè)都密切關(guān)注燃料的甲醇化,都急切地開展可能適應(yīng)任何燃料的FFV(Flexible Fuel Vehicle)的研究,橡膠零件的FFV化尤為迫切。甲醇與汽油混合時(shí),氟橡膠的體積溶脹約為10%左右。但單就甲醇而言,由于氟含量不同,氟橡膠的體積溶脹差別就很大。氟含量高時(shí)幾乎不發(fā)生溶脹,但隨著氟含量的降低,在低溫區(qū)域下的溶脹就變大,尤其在氟含量為66%的情況下體積溶脹將顯著增大。這可認(rèn)為是由于低溫下氫鍵產(chǎn)生的甲醇結(jié)合體與氟含量為66%的聚合物的SP值接近所致。
從某種意義上講,氟橡膠也是隨時(shí)代的進(jìn)步與發(fā)展而成長(zhǎng)的產(chǎn)物。盡管這些材料價(jià)格較高,但以其優(yōu)良的耐磨性、耐油性及其可靠性等,具有較高的實(shí)用價(jià)值,因此,其用量在逐漸上升也不足為奇。氟化物的開發(fā)還有很大的潛力和可能性,期待今后能開發(fā)出使用價(jià)值更高的氟聚合物。
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