特種合成橡膠: 氯醚橡膠(CO,ECO)
來源:深圳市澳佛特橡膠制品有限公司 發布日期:2016-12-09 瀏覽次數:2222
聚醚橡膠是由含環氧基的環醚化合物(環氧烷烴)經開環聚合而制得的烴聚醚彈性體。聚醚橡膠在結構上與二烯類或碳氫化合物系列聚合物不同,其主鏈呈醚型結構,無雙鍵存在,它的側鏈一般含有極性基團或不飽和鍵,或二者都有。
一、聚醚橡膠的性能
1)耐油性和耐寒性
耐油性好的橡膠一般耐寒性較低。因此在評判橡膠耐油性好壞時,往往和耐寒性一起進行綜合評定。
聚合物的耐寒性由主鏈和側鏈的運動性來決定,耐油性則取決于油與油、油與橡膠及橡膠與橡膠之間作用力的平衡。因此耐油性和耐寒性具有很強的相關性,但這種相關性隨聚合物不同而有所差別。以碳—碳鍵為主鏈的典型耐油橡膠—丁腈橡膠,其中丁二烯鏈段提供寒性,丙烯腈鏈段賦予耐油性,增大丁二烯含量則耐寒性提高,但是卻使耐油性降低。
氯醚橡膠的聚醚主鏈與二烯系和烯烴系橡膠的碳—碳主鏈相比,耐油和耐寒的平衡性顯著提高。均聚型氯醚橡膠雖然具有聚醚主鏈,但由于側鏈的氯甲基比腈基的耐油、耐寒性差,因此其耐油,耐寒的平衡和丁腈橡膠是同等的。共聚型氯醚橡膠由于氯甲基較少,所以其耐油、耐寒的平衡遠優于傳統的二烯類和烯烴類橡膠。隨環氧乙烷共聚比例的增大,耐油性基本不變,而耐寒性卻進一步提高。由此可見,共聚型氯醚橡膠和具有同等耐油性的丁腈橡膠相比,脆性溫度約低20℃。
2)耐氣透性
均聚氯醚橡膠的耐氣透性優異,和典型的耐氣透性橡膠—丁基橡膠相比,其氣密性約為后者的3倍,氣體透過量則為后者的1/3。利用這種特性,可將其用作無內胎輪胎的氣密層和各種氣體膠管。另外,汽油的透過性也比丁腈橡膠小,液化石油氣透過量也少。共聚氯醚橡膠的耐透氣性和丁腈橡膠大致相等。
3)動態性能
氯醚橡膠的動態性能比丁腈橡膠好,在 Goodrich屈撓生熱實驗中,丁腈橡膠的壓縮永久變形和生熱隨時間變化較大,而氯醚橡膠基本保持不變。
4)壓縮永久變形
氯醚橡膠在通常的硫化時間內,往往硫化反應并未結束,因此在100℃下的壓縮永久變形還受進一步硫化反應的影響。可以預計,在高溫下的壓縮永久變形受后硫化反應和老化反應的影響較大。為改進該性能,應充分進行二次硫化或盡量提高硫化速度。加有硫黃的硫化膠,拉伸強度得以提高,但壓縮永久變形顯著增大。采用三嗪類硫化劑的硫化膠壓縮永久變形較小,不用二次硫化壓縮永久變形也較低。
5)耐水性、導電性
均聚氯醚橡膠與丁腈橡膠具有相近的耐水性,共聚氯醚橡膠的耐水性介于丁腈橡膠和丙烯酸酯橡膠之間。配方對耐水性有較大影響,Pb304的膠料耐水性較好,含MgO的耐水性明顯變差,捉高硫化程度可改進耐水性。
均聚型氯醚橡膠的導電性與丁腈橡膠相當或稍大,共聚型氯醚橡膠的導電性則比丁腈橡膠大100倍以上。
氯醚橡膠作為一種特種橡膠,由于其綜合性能較好,故用途較廣。可用作汽車、飛機及各種機械的配件,如墊圈、密封圈,O形圈、隔膜等,也可用作耐油膠管、印刷膠輥、膠板、襯里、充氣房屋及其他充氣制品等這是一類以橡膠和樹脂為原料,以機械共混方法制造的熱塑性彈性體。目前比較廣泛使用的是聚丙烯和乙丙橡膠的共混物,其中乙丙橡膠與聚丙烯是通過機械共混使橡膠產生動態全硫化的熱塑性彈性體(TPV),它的形態結構是橡膠為分散相,樹脂為連續相。商品名為Santoprene。它耐老化,耐臭氧,使用溫度范圍-40~150℃,壓縮永久變形小,耐疲勞,耐磨,耐撕裂性能比較好。有相當于CR的耐介質性能,得到了廣泛的應用。
6)耐熱性
氯醚橡膠的耐熱老化性受聚合物的組成和硫化體系的影響很大。環氧氯丙烷和環氧乙烷的組成比和耐熱性是:改進了耐寒性的共聚型橡膠,其耐熱性比均聚型稍有降低。當環氧氯丙烷與環氧乙烷按等摩爾組成時,含有第三單體(AGE)的共聚型氯醚橡膠,其硫化膠因主鏈含有醚鍵的氯醚橡膠,特別是共聚型橡膠老化后變軟(即屬于軟化型老化),和丁腈橡膠、丙烯酸酯橡膠的老化行為明顯不同,含有不飽和鍵的氯醚橡膠對軟化老化有一定抑制作用。由此可見,氯醚橡膠的耐熱性,介于丙烯酸酯橡膠(ACM)和中高丙烯腈丁腈橡膠(NBR-MH)之間,優于氯丁橡膠(CR)或丁腈橡膠與聚氯乙烯(NBR/PVC)的共混料,和氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)具有大致相等的耐熱水平。
均聚型氯醚橡膠在150℃下經50天老化,幾乎不發生軟化。均聚型比共聚型的最高使用溫度約高10~20℃。
7)耐臭氧性
臭氧和有機物質的反應,以和碳—碳雙鍵的反應速度最快,和硫、氮、氧等的反應速度次之,和烷基等的反應速度很慢。因此,主鏈含有雙鍵的聚合物,受空氣中微量臭氧的作用,將迅速產生臭氧龜裂,主鏈為醚或硫醚的聚合物,基本上不產生臭氧龜裂,而具有飽和碳—碳鍵的聚合物,則完全不發生臭氧龜裂。所以,共聚型氯醚橡膠的耐臭氧性優于二烯類橡膠。但比烯烴類橡膠差。
實際上均聚型或共聚型氯醚橡膠的耐臭氧性已經達到很好的地步,只有在高臭氧濃度,高伸長的試驗條件下才能見到臭氧龜裂現象。
8)耐燃性
均聚氯醚橡膠因含有氯而具有難燃性,但因同時含有氧,難燃性又受到一定損害。因此氯含量減少,氧含量增多的共聚氯醚橡膠(CHR氯含量38%,氧含量17%,CHC氯含量26%,氧含量23%)配合50份炭黑的硫化膠,其耐燃性就不夠好。當需要良好的耐燃性時,還必須添加氧化銻等耐燃助劑。
9)焦燒性
氯醚橡膠硫化體系的焦燒性能均較差,為改進焦燒性能,可采取如下三種措施:
a使用硫化速度較慢的硫化劑;
b在硫脲類硫化體系中,并用二硫化四甲基秋蘭姆及四硫化雙五亞甲基秋蘭姆等多硫化秋蘭姆。其中前者效果最好,金屬氧化物若采用氧化鎂,效果會更好;
c使用防焦劑。
二、氯醚橡膠的結構
均聚醚橡膠(CO)和共聚醚橡膠(ECO)的結構如下:
從結構式可見,氯醚橡膠是主鏈含有醚鍵—C—C—O—,側鏈含氯甲基(—CH2Cl)的飽和脂肪族聚醚。這種特有的化學結構,決定了它具有很多特殊的性能。主鏈的醚鍵,使之具有良好的耐熱老化性和耐臭氧性,極性側鏈氯甲基,使之具有優異的耐油性和耐氣透性。但是另一方面,這兩種結構單元對耐寒性卻起著不同的作用,即醚鍵的存在,賦予聚合物以低溫屈撓性,而氯甲基的內聚力卻起著損害低溫性能的作用。因此以兩者等量組成的均聚物的低溫性能并不理想,僅相當于高丙烯腈含量的丁腈橡膠。而共聚物由于是與環氧乙烷共聚,醚鍵的數量約為氯甲基的兩倍,因此具有較好的低溫性能。
均聚型氯醚橡膠是耐熱、耐油、耐候、耐氣透性良好的橡膠,共聚型氯醚橡膠是耐油、耐寒、耐候、耐熱性良好的橡膠。
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